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織物數(shù)碼印花若干問題探討

來源:印染在線 發(fā)布時間:2009年03月17日

織物數(shù)碼印花若干問題探討

陸宗魯 山東省紡織科學(xué)研究院(266032)

【摘要】在織物數(shù)碼印花的發(fā)展中,備受關(guān)注的是:噴墨印花的噴嘴、墨水、基本色及其與色牢度有關(guān)的問題。本文引證資料,對幾個方面作了清楚的介紹與論證。認為,涂料工藝、連續(xù)式噴嘴有較好的發(fā)展前景。有關(guān)顏料、粘合劑的納米級產(chǎn)品已經(jīng)出現(xiàn),日曬與濕磨牢度正在解決中,需要重點研究的應(yīng)該是織物三元基本色的標準化。有自主知識產(chǎn)權(quán)的織物數(shù)碼印花技術(shù),將為我國紡織品生產(chǎn)的擋次提升、節(jié)水節(jié)能、環(huán)境治理、增加效益,創(chuàng)造條件。

【關(guān)鍵詞】數(shù)碼印花 噴墨 噴嘴 納米 顏料 涂料粘合劑 色牢度

一、一、概述

六年前,浙江宏華電腦技術(shù)公司已開始生產(chǎn)用于織物的活性染料6色數(shù)碼印花機[1],上海華綸印染公司曾用它生產(chǎn)了幾百套花樣。工藝采用棉布練漂絲光→軋堿(純堿2%+尿素10%+海藻膠+防染鹽S適量)→烘干→活性染料墨水噴墨印花→汽蒸(102℃,8分鐘)→水洗→皂洗,印花效果與色牢度基本滿足要求[2]。

當(dāng)時,用水溶性染料作著色劑,印花織物的色牢度較易達到指標要求。棉、滌、真絲、羊毛、尼龍、腈綸都可以選用相應(yīng)的染料作墨水。但由于色濃度、上染率、固色率不匹配等原因,混色的色相和濃淡很難完全符樣,這在活性、分散、酸性染料噴墨印花中普遍存在。而涂料印花當(dāng)時存在的問題是:深色欠濃,淺色欠艷,印制清晰度較差,易堵塞噴嘴[3]。

五年來,織物數(shù)碼印花技術(shù)有了較大發(fā)展,但要進行規(guī)模生產(chǎn),若干技術(shù)尚需進一步完善。現(xiàn)從獲取的信息中歸納,分析,探討以下幾個問題,供大家參考指正。

二、關(guān)于數(shù)碼印花手段

數(shù)碼印花包括‘讀’和‘寫’二個內(nèi)容:第一次‘讀寫’是數(shù)碼攝像機或掃描機,讀取光輻射信號,分解為XYZ三刺激值,調(diào)制成數(shù)碼寫入RAM存儲器。第二次&

lsquo;讀寫’是計算機讀取RAM中的數(shù)碼信息,通過打印機,復(fù)制出原樣。二次讀寫都有發(fā)生誤差的因素:前者把光調(diào)制為數(shù)碼,因入射光和照度不同,所攝圖象在色相和明暗度方面可以有各種不同;后者把數(shù)碼用顏料還原成色相,由于‘三元基本色’不標準,濃度不匹配而出現(xiàn)色相差異。

從理論上講,紅、黃、藍三元色色光相混,可以得到‘白色’,紅、黃、藍三元色顏料相混可以得到‘黑’色。光的顏色屬于加成混合,紅、黃、藍,加白光可以拼出各種色光和明度,有如在電視屏上所見。色的混合屬于減法混合,用紅、黃、藍外加黑色,可以調(diào)出各種顏色。CIE三原色光的波長分別是:紅700.0;綠546.1;藍435.8[4],如果紅、綠、藍三種顏料反射光恰好符合以上三原色波長要求,則可以按不同比例調(diào)出各種顏色。但是,色光如此純正的顏料實際上并不存在,祗不過是所含雜色有多有少而已。這樣,減法混合用互補色消減對方時,必然會帶進第三色成份,進一步降低顏色的鮮艷度。這樣,顏料混合不可能采用紅、黃、藍三元色,而取品紅(紅紫)、黃、青(藍綠),或者用紅、綠、藍作為’三元基本色’,以提高綠色與紅紫色的鮮艷度。因為,人的視覺對這二個色相的鮮艷與否,比較敏銳。

噴墨打印機有三色(品紅、黃、青)、四色(三色加黑)、六色(四色加淡青和淡品紅)、七色(六色加淡黑)等多種[6]。用于織物活性染料印花的6-8色墨水,除四基色外,有選用綠色、紅色、藍色、橙色的,各油墨公司的基本色搭配不盡相同[5]。不管是用什么顏色的活性染料,由于本身顏色不純,二次讀寫復(fù)制出來的圖象,色相與原樣不能完全一致。

打印方式有:針式、噴墨、激光等多種打印機。織物數(shù)碼印花,目前采用噴墨打印技術(shù)。噴墨打印有三種形式的噴嘴,噴嘴直徑大多在10-100µm范圍,它們都曾

用于織物印花。見圖1:

圖1 噴墨印花三種噴嘴示意圖與重要參數(shù)

圖1-1

圖1-2

CIJ連續(xù)式(Continuous Ink-jet)

DOD可控制噴印式(Drop-on-Demand)

連續(xù)式[7]

氣泡式[8]

壓電式[8]

壓電

(諧振器)

油墨

噴嘴

充電電極

檢測電極

偏轉(zhuǎn)電極

回收槽

印制的織物

壓縮空氣300 kPa加壓;

噴嘴直徑50µm *;

噴射周期為62500滴/秒**;

依靠熱脈動產(chǎn)生墨水液滴;

噴射周期為10000滴/秒;

墨滴體積約150-220µµL;

噴射周期為14000滴/秒;

墨滴體積在150µµl以下***;

噴嘴壽命比熱噴墨長100倍;[9]

圖注:* Ima je S4

CIJ印花機的噴嘴直徑為50µm。**振蕩器分割液流使生成每秒62500滴油墨;推進速度達18-20 m/s

***印制清晰度可達1440dpi。

‘連續(xù)式’相當(dāng)于施壓2個大氣壓的水槍,連續(xù)噴射,用電感改變液滴走向,或射向織物或射向回收槽,優(yōu)點是打印速度快,缺點是精細度欠佳[7];‘氣泡式(Bubble Jet-BJ)’或稱熱噴射:如同汽槍,液滴按需滴入槍膛,噴頭熱元件瞬時升溫至350℃,墨水中低沸點成份迅速蒸發(fā),產(chǎn)生爆炸性壓力,將液滴噴出,優(yōu)點是清晰度高,缺點是噴墨方向散亂,噴嘴容易被堵塞;壓電式:如同唧水筒,用脈沖電流導(dǎo)致壓電陶瓷變形,急速擠出噴槍中的墨水,有的機型還可以控制不同壓強改變墨滴大小[10],打印精度較高。優(yōu)點是:噴墨時不需要加熱,所以墨水不會發(fā)生化學(xué)變化,噴嘴不易堵塞,缺點是噴頭成本較高[6]。先前應(yīng)用最為廣泛的辦公用臺式噴墨打印機,佳能(Canon)和惠普(HP) 兩家公司采用氣泡式,愛普生(EPSON)公司采用壓電式。現(xiàn)在佳能也新增了壓電式。

在打印速度方面,連續(xù)式噴射周期為62500滴/秒,印刷速度是300米/分。記錄速度為2000符號/秒,每小時可印報紙48000份,其工作效率高出其它打印方式10多倍。其他兩式目前的高端噴墨打印機,都可以噴出超精微墨滴2微微升(直徑小于發(fā)絲的1/10)。頻率為每秒5000次[6],可算得是:精工細作。

辦公打印紙張,一般用亞光打印紙;照片打印,用涂層較厚的高光相紙;高光紙吸墨能力強,墨點擴散小,印制的照片清晰銳利,暗部密度大,晶瑩透澈,非常逼真[5]。織物噴墨印花的清晰度和濃艷度尚難與紙張,特別是照片與畫報的印制質(zhì)量相比。

近年來,發(fā)展多頭、多嘴、大墨盒織物噴墨印花機,生產(chǎn)能力已從0.1m/min提升到2m/min[7,8]。壓電式噴嘴,已占市場應(yīng)用的80%[5]

,涂料噴墨印花正在興起,已有多個單位生產(chǎn)顏料墨水[5,11,13]。但是,從實際情況看來,涂料噴墨印花的濃艷度、清晰度、色牢度,還有待于進一步提高。總的來說,發(fā)展涂料噴墨印花的重點技術(shù)有三:1、選擇適用的顏料與粘合劑分別提高顏色濃度、明度和色牢度;2、使墨滴快吸色、少擴散,提高印花清晰度;3、解決噴嘴堵塞(現(xiàn)在一臺織物噴墨印花機,大多有上千只噴嘴),是數(shù)碼印花產(chǎn)業(yè)化的重要前提。

三、三、關(guān)于顏料

噴墨打印的墨滴落在受體(紙或布)上,是呈矩陣排列的,互不壓疊,見圖2[14]

圖2 噴墨打印矩陣和網(wǎng)印的不同處示意

噴墨打印的各種混合色,是基本色色點排列組合,由視覺合成的結(jié)果。對圖象的認知,是視覺通過心理比較得到的形象。照片中面部顏色與真人完全一致也好,不一致也好,祗要形象不錯就行。但是,織物印花如與原樣有明顯色差,客戶不會接受。在必須符合原樣這一點上,織物噴墨印花比照片的要求還要高。

(一)試驗條件

數(shù)碼相機500萬象數(shù);

Canon BJC 255SP汽泡式三色打印機;

AcerScan-320P掃描機用600dpi;

打印紙張:亞光打印紙、新聞紙、萱紙;

織物毛效測試儀。

注:打印機用的打印墨水有三種:①原裝單色打印黑墨水;②原裝三色打印墨水;③市售散裝三色墨水。散裝三色墨色用作打印試驗,原裝三色墨水祗用來打印最終的‘文件稿’,以正確反映試驗中出現(xiàn)的各種顏色變異現(xiàn)象,(注:論文集印刷則祗能用黑白稿)

(二)操作方法

用數(shù)碼相機拍攝底片;底片用打印機打出照片;掃描機將打印出來的照片再掃成‘翻拍’底片;底片的連續(xù)多次放大都在計算機word文件中進行(圖像拉長(豎向或橫向)10倍后剪掉9/10,再拉長10倍,再剪掉9/10…如此反復(fù)。一次性放大最高可達2×106倍,如欲進一

步放大,就會出現(xiàn)虛像,無法打印)

(三)試驗結(jié)果:

1、從圖3看出數(shù)碼相機拍攝的底片,和打印機打出來的照片,實際上與真人的臉面顏色都不相同。

圖3 原底片與翻拍底片色相對比

數(shù)碼照相底片與打印后的掃描底片比較

相片

下巴橫向放大2×103

下巴豎向放大2×106

數(shù)碼照相底片×600萬象素

Image-1

Image-1-1

Image-1-2

數(shù)碼照相底片用Canon BIC-2555P打印,再用AcerScan掃描機300dpi掃得翻拍底片

Image-2

Image-2-1

Image-2-2

2、原底片與翻拍底片,各取下巴局部,連續(xù)多次放大,分別得到 Image-1-1、Image-1-2、Image-2-1、Image-2-2等四幅圖像(見圖3),

3、從圖3看出,用散裝墨水打出來的Image-2比原底片Image-1紅了許多,取下巴局部分別放大103-106倍,則可以看出Im

age-2-2中也有裼色帶但很少,這說明,三元基本色中青色太淡,打出來的照片色相偏紅。

4、三元基本色打印,不可能用增加青色噴墨墨滴來修正色相。唯一可行的是提高青色墨水的濃度,而若濃度不能提高時,祗能換用著色力高的青色顏料。實驗說明,要求三元基本色的色濃度匹配是一個關(guān)鍵。

5、散裝墨水是用染料配制的,青色染料顏色很淡的原因,是受染料溶解度限制,。

6、如若用涂料作噴墨墨水,就可以不受染料溶解度和固色率的限制。并且可以在各種染料中選擇著色力較高的染料進行顏料化。

四、四、關(guān)于清晰度

在噴嘴直徑很小的情況下,清晰度還決定於墨滴的吸收和滲化特性。它既決定於墨水,也決定於織物。清晰度好:色塊邊緣整潔,顏色分明,線條流暢;清晰度差則圖像漠糊。水性涂料墨水中提高低沸點溶劑含量,可以促進快干,以提高清晰度[10],打印紙或織物陽離子化可以加快染料的固定[10,12,16],但這些措施都對環(huán)保不利。我們選用不同毛效的打印紙進行對比,以探索改善織物噴墨打印清晰度的可能性。

目前大多認為,打印墨滴不滲化,可以提高清晰度,如若滲化就會引起漠糊[14]。對于水性墨水來說,紙張親水性越差,滲潤越小,打印清晰度越好。因此,現(xiàn)在的亞光打印紙幾乎是不吸水的。

我們用亞光紙、新聞紙和萱紙,按織物毛效測試方法(在水中加微量碳素墨水),測定其毛效,和吸色性。見圖4。

圖4 萱紙的吸水與吸色性

毛細效應(yīng)(公分/30分鐘)

亞光紙

0.2

新聞紙

3

萱紙

11.5

萱紙毛細效應(yīng)測試條(橫放):

萱紙的毛效測試條,上淺下深,可見明顯色階。紙能在墨水上升時將碳素吸附,而亞光紙與新聞紙則無此現(xiàn)象。萱紙的吸水性好,吸色性好,清晰度也好。

亞光紙與萱紙打印效果對比試驗

我們將圖3中的褐色調(diào)圖片Image-1-2,用Canon三色打印機分別打印亞光紙和萱紙,然后掃描為翻拍底片(A1-1和B1-1)再放大(×106倍)打印。另外,將Image-1-2圖像格式改為‘灰度’,用黑墨水打印-掃描-放大。見圖5

圖5 亞光紙與萱紙的打印清晰度

<

將Image-1-2分別打印在亞光紙和萱紙上,再掃描(600dpi)、放大

Image-1-2彩色打印后掃描

Image-1-2打印掃描后,豎向放大×106

Image-1-2變黑白(灰)打印后掃描

Image-1-2打印掃描后,豎向再放大×106

亞光紙

A1-1

A1-2

A2-1

A2-2

萱紙

B1-1

B1-2

B2-1

B2-2

從圖5中看出:

1、 1、 Image-1-2原本是褐色調(diào)較重的圖片,由于墨水的原因,打印出來依然紅色調(diào)很重。

2、 2、 A1-2與B1-2相比,萱紙上色澤比較豐滿。

3、 3、 灰色圖片放大(累計為2×1012)后,用黑色墨水打印得到的(A2-2,B2-2),萱紙上的墨點黑白分明,清晰度比亞光紙好,亞光紙漠糊處的淺灰色,祗能視作黑墨水滲化(墨水中的溶劑成份也能引起滲化)。

上述實驗結(jié)果,可以斷言:無毛效的雖然能抑制液滴(向受體內(nèi),和向周邊)滲透,但并非沒有‘滲化’。毛效好的,如果吸色性好,也可獲得較好的清晰度。我們認為:提高毛效,提高吸色性,是提高織物噴墨印花清晰度的有效方法之一。

五、與色澤濃艷度有關(guān)的問題

有人提出,商業(yè)化打印墨水中染料的濃度僅為10%左右。而墨滴的大小祗有150µµl上下,即使墨滴打滿一平方米織物,墨水用量祗有20g/㎡左右,留在織物上的染料實際祗有2g/㎡,與傳統(tǒng)篩網(wǎng)印花相比,留在織物上的染料,是噴墨的5倍,兩者的濃艷度肯定會有差距。如果,噴墨印花能施加多重墨水,就可以提高印制色深[5]。

以上說法有一定道理。但染料用量少五倍的先天不足問題,有辦法可予補償:1、選擇著色力高的染料;2、將染料顏料化,生成色淀,使不受溶解度和固色率的制約;3、將色淀粉碎至納米級,進一步提高色澤濃艷度。

顏料顏色首先決定於它的光吸收特性,決定於化

學(xué)本質(zhì),其次決定於顏料粒子的分散度,分散得越細,著色力越強[4]。分散度還與顏料的明度有關(guān),分散愈細明度越好[17]。陽離子染料的色澤濃艷度堪稱是最好的。印制深、濃色會變得容易。陽離子染料與磷鎢鉬雜多元酸反應(yīng),可以制得日曬牢度很好的色淀。

在顏料化制造過程中,首先形成許多分子狀態(tài)的顏料,然后成長和聚集成基本粒子(Ultimate Particles)。這些基本粒子一般祗有0.01-0.04µm,由于粒子小,具有很高的表面能,形成強烈的降低表面能量的趨勢,因此很快相互凝聚成為比較牢固而不易分開的α-粒子群,其大小約為0.03-0.06µm然后再聚集為更大的β-粒子群,粒子大小約為0.1-1µm [4]

要得到納米級的顏料分散體系,可以在合成色原時采用分散劑,降低色淀的表面能。另一個方法是采用‘體質(zhì)顏料’制備方法,將溶解好的染料先染附在吸附體質(zhì)上,如氫氧化鋁、碳酸鈣等內(nèi)比表面較高的疏松顆粒中,然后進行能使染料生成色淀的反應(yīng),并在合成后將體質(zhì)顏料粉碎。這樣可以得到很高的分散度。

六、關(guān)于色牢度

顏料達到納米級分散度時,唯一缺點是日曬牢度降低[4]。

有人發(fā)現(xiàn)連接劑(粘合劑)對顏料的耐曬牢度有重要影響,除了個別粘合劑本身有日曬泛黃而影響顏料日曬牢度下降之外,一般的合成樹脂都有提高染料日曬牢度的作用。耐曬牢度次序如下:

丙烯酸樹脂>三聚氰胺樹脂>尿醛樹脂>體質(zhì)染料>松香脂

我們熟知,陽離子染料的耐光性特差,而染著在腈綸上時,日曬牢度很好。再聯(lián)系到,用丙烯酸乳液作涂料印花粘合劑時,印花織物一般都不存在日曬牢度不合格的問題。丙烯酸乳液中硬單體一般都采用丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯,以提高其在光照和熱處理條件下的穩(wěn)定性,不意,用它作涂料粘合劑時,也能明顯提高顏料的日曬牢度。

深色涂料印花濕摩牢度普遍偏低,噴墨印花屬于深色。有關(guān)納米

級丙烯酸涂料粘合劑的應(yīng)用性能,已有報導(dǎo)[19]。

涂料配方中顏料和粘合劑粒徑在同一水平時,按空間排列的上下、左右、前后六個方位,顏料與粘合劑的用料比應(yīng)該是6︰6。由于粘合劑還必須與織物連接,因此,在排列中至少要有一個方位全部是粘合劑,用料比應(yīng)調(diào)整為6︰7,顏料6、粘合劑7。

分散細度不同時,顆粒數(shù)與表面積之比,按下式計算:

△Nd/D = [1/(d/D)]3

△Ad/D = [1/(d/D)]2

△N — 顆粒增多倍數(shù); △A — 表面積加大倍數(shù);

d — 小顆粒直徑; D — 大顆粒直徑

顆粒直徑相差10倍,小顆粒的顆粒數(shù)增加1000倍,面積則增加100倍。假設(shè)顏料的粒徑是0.5µm,粘合劑的粒徑是0.05µm,如果用料比還是1︰1的話,相當(dāng)于1000個粘合劑包圍1個顏料顆粒,干濕摩和刷洗牢度必然會有提高。以下是幾個涂料粘合劑及其印花產(chǎn)品的實際檢測數(shù)據(jù)。

表1 納米涂料粘合劑舉例

NMP納米級涂料印花粘合劑(總后軍需裝備研究所) [18]

IU-104毫微膠乳樹脂(Rhome-Poulene公司)[19]

含固量

40%±2%

30%

pH值

6-8

5.5

粒徑

<l00nm

0. 2µm

表2 色牢度舉例

色牢度

考核標準與指標要求(級)

涂料印花粘合劑NMP

實際達到的指標(級)[18]

GB/T411-93 FZ/T5326-97

OeKo-Tex-

Stand 100

干摩

2-3

4

4

濕摩

1-2

2-3

3

刷洗

2

-

4

七、七、關(guān)于環(huán)保指標

目前大多用自交聯(lián)丙烯酸乳液作粘合劑,自交聯(lián)單體采用羥甲基丙烯酰胺,單體本身含有少量游離甲醛(約占單體的1-3%),用4%單體合成后的乳液(以含固量30%計),游離甲醛含量在(1.2%×1-3%)范圍,最多不會超過300PPM,若與顏料用量相等, 一平方米織物上有2克粘合劑的話,織物克重以150克/平方米計,則織物上的游離甲醛含量會小于10PPM。除了嬰兒服,一般都不會超過環(huán)保指標。

由于日曬牢度的原因,取代丙烯酸酯粘合劑的可能性不大。要達到無甲醛要求,可以用‘他交聯(lián)’丙烯酸單體取代羥甲基丙烯酰胺,并以封閉型水性聚氨酯作交鏈劑[20]。

八、問題討論和設(shè)想

1、數(shù)碼印花的來樣(特別是網(wǎng)絡(luò)傳送的圖片)加工,顏色的符樣難度較

大。特別是不同牌號的墨水和噴墨打印機,互換性極差。因此,要發(fā)展織物數(shù)碼印花,有必要研究和確定織物‘三元基本色’標準。

2、噴墨打印用的是‘三元’混色,顏色不要多,有三個基本色就行。

3、研制納米級顏料、粘合劑與化學(xué)穩(wěn)定的聚氨酯交鏈劑,不僅可以提高色牢度,還有利於防止噴嘴堵塞,降低消耗成本。

4、當(dāng)前已成為發(fā)展主流的織物壓電式噴墨印花,以多頭、多嘴、多色辦法來提升印花機的生產(chǎn)能力。設(shè)備一次性投資與消耗成本加大。從現(xiàn)今報紙的印制效果來看,將連續(xù)法噴墨方式用于織物印花,很有可能。連續(xù)法噴嘴可以與墨盒分體,噴嘴制作成本低,工作效率高,祗要噴嘴堵塞問題得到解決,它就有很大發(fā)展優(yōu)勢。

參考文獻:

[1] 胡左群,數(shù)碼印花技術(shù)的新進展,英特網(wǎng)http://www.ctei.gov.cn/htmlib/zhuanjia/kj04072801.htm

[2] 武祥珊,數(shù)碼噴射印花應(yīng)用之淺談,《浙江印染信息與技術(shù)》2002/6-7;31-34

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[4] 朱驥良 吳申年著,顏料工藝學(xué)1989年12月

[5] 噴墨印花的關(guān)鍵技術(shù)——油墨配方,:中國洗染行業(yè)信息中心)中國油墨china-ink.net(2006-3-9 8:56:08)

[6] 12款主流照片打印機橫向測試,http://www.chip.cn/info/showArticle

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墨印花的有機顏料印墨,染料工業(yè)2002/2;21-27

[10] USP 20050219289

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[15] 莫述誠 陳洪等編著,有機顏料,1988年12月第1版

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[19] 絲織物噴射印花的油墨性能及其評價,楊如馨 陳國強,《印染》2000(1);5-7

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